Среднеионный коэффициент активности

В растворах электролитов невозможно изменять концентрацию только катионов, не меняя при этом концентрацию анионов. Поэтому экспериментальные данные позволяют определить только среднеионный коэффициент активности.

Рассмотрим электролит типа MmLl , диссоциирующий на ионы по уравнению

                                                                                            (9.22)

Энергия Гиббса исходной соли, растворенной в числе n молей и имеющую концентрацию C :

                                                        (9.23)

Энергию Гиббса этой же соли в растворе можно записать через химические потенциалы отдельных ионов:

                      (9.24)

Это же выражение можно записать через среднеионный коэффициент активности :

                                  (9.25)

Сравнивая (9.23) и (9.25), получаем выражение для активности соли

                                                                                                      (9.26)

где среднеионный коэффициент активности

                                                                                                (9.27)

Используя выражение для коэффициентов активности ионов из теории Дебая-Хюккеля, можно получить уравнение Дебая-Хюккеля для среднеионного коэффициента активности:

                                                                                                 (9.28)

Если член  мал по сравнению с единицей, то получаем предельное уравнение Дебая-Хюккеля:

                                                                                                    (9.29)