Электроотрицательность

Понятие электроотрицательности атомов как количественную характеристику способности атома в молекуле притягивать к себе электроны впервые ввел Л. Полинг в 1932 г.

Однако величина электроотрицательности не является строгой константой элемента, поскольку зависит от степени и знака его ионизации при образовании связи, от конфигурации орбитали и т.п. В настоящее время существует несколько шкал электроотрицательности, которые достаточно существенно по значениям отличаются друг от друга. В то же время большинство различных шкал могут быть пересчитаны друг в друга, что говорит об их взаимосвязи и внутренней согласованности. Понятие электроотрицательности очень полезно при объяснении и понимании ионности и полярности связи, энергии диссоциации, силовой постоянной и др.

А.Л. Оллред и Е. Рохоу предложили определение электроотрицательности как силы, действующей на электрон, удаленный от ядра на расстояние ковалентного радиуса. Это определение наилучшим образом отражает химические свойства элементов:

Ха = e2 Zэфф /r2ков,

где Ха - электроотрицательность; Zэфф = Z – а - эффективный заряд атома; а - постоянная экранирования, определяемая для каждого элемента, исходя из его полной электронной конфигурации; е - заряд электрона; rков - ковалентный радиус. Значения электроотрицательности, вычисленные по данной формуле, приведены на плакате 4.

Если два или более атома с различными электроотрицательностями соединяются, то в молекуле их электроотрицательности выравниваются и приобретают некоторое промежуточное значение, равное среднему геометрическому значению электроотрицательностей атомов до их соединения в молекулу. Это называется принципом выравнивания электроотрицательностей.

Пользуясь данными плаката 4, можно оценивать способность атомов притягивать электроны, т.е. проявлять свойство электроотрицательности, если учитывать конкретные особенности образования межатомной связи. В частности, используя значения электроотрицательности, можно грубо оценивать ионную составляющую связи в соединениях (как разность электроотрицательностей элементов, составляющих бинарное соединение), что позволяет анализировать изменение физико-химических свойств в рядах соединений-аналогов при последовательных анионных и катионных замещениях компонентов.