1)уравнение Шишковского, характеризующее поверхностное натяжение растворов ПАВ в зависимости от концентрации:
Допущения, принятые при выводе уравнения Шишковского, показывают, что это уравнение в отличие от уравнений Гиббса и Ленгмюра справедливо только для поверхностно-активных веществ, обладающих высокой поверхностной активностью.
В соответствии с уравнением Шишковского при малых концентрациях ПАВ в растворе поверхностное натяжение снижается резко, но с ростом концентрации степень его снижения уменьшается и стремится к постоянному значению. Из вывода уравнения Шишковского следует, что такой ход зависимости от С обусловлен теми же причинами, что и снижение прироста адсорбции, а именно уменьшением концентрации свободных от ПАВ адсорбционных центров. Уравнение Шишковского, как и уравнение Ленгмюра, не учитывает взаимодействия молекул ПАВ на поверхности.
2) уравнение Фрейндлиха:
где К и п — постоянные.
Уравнение Фрейндлиха широко используется при обработке экспериментальных адсорбционных данных, в том числе в инженерных расчетах. Чаще всего оно применяется в логарифмической форме позволяющей построить линейную зависимость lnA - ln P и графически определить оба постоянных параметра K и п.
где P - парциальное давление компонента, а K- адсорбционная константа равновесия.
3) Современная форма уравнения полимолекулярной адсорбции была предложена Брунауэром, Эмметом и Теллером. В соответствии с начальными буквами фамилий авторов обсуждаемая теория получила название теории БЭТ. В этой теории является представление об образовании на поверхности адсорбента «последовательных комплексов» - адсорбционных центров с одной, двумя, тремя и т. д. молекулами адсорбата.
Величина адсорбции компонента В равна
где С – константа уравнения.
Соотношение является основным уравнением обобщенной теории Ленгмюра и называется уравнением полимолекулярной адсорбции БЭТ. При обработке экспериментальных результатов уравнение БЭТ обычно используют в линейной форме. На теории БЭТ основан стандартный метод измерения удельной поверхности адсорбентов, катализаторов, порошков и других материалов (метод БЭТ). По экспериментальным данным находят величину A¥, а затем по уравнению рассчитывают удельную поверхность. В качестве адсорбатов используют инертные газы (азот, аргон, криптон и др.), которые проявляют слабое межмолекулярное взаимодействие на поверхности адсорбента.
А - величина адсорбции вещества В; A¥ - емкость адсорбционного монослоя, или число адсорбционных центров, приходящихся на единицу площади поверхности (или на единицу массы адсорбента)
Поможем написать любую работу на аналогичную тему