В 1912 году М. Планк высказал постулат: при абсолютном нуле энтропия правильно образованного кристалла чистого вещества равна нулю.
Справедливость постулата Планка, называемого третьим началом термодинамики, следует из экспериментальных данных о зависимости теплоемкости кристаллических веществ от температуры, а также из статистического характера второго начала термодинамики. При абсолютном нуле данное макросостояние кристалла чистого вещества, кристаллическая решетка которого не имеет каких-либо дефектов, предельно упорядочено и может быть реализовано единственным способом. Следовательно, термодинамическая вероятность при абсолютном нуле равна 1:
S = k ln 1 S = 0. (4.1)
На основании постулата Планка можно вычислить абсолютное значение энтропии. Если , а , то , где С – молярная теплоемкость данного вещества.
Интегрируя последнее уравнение в пределах от абсолютного нуля до Т, получим:
(4.2)
или
ST =. (4.3)
Поможем написать любую работу на аналогичную тему