Для идеальных газов уравнение Клапейрона: . Для реальных газов оно соблюдается лишь приближенно. Отступления от идеальной модели связаны с наличием жидкого и твердого состояний и наличием межмолекулярного взаимодействия.
Потенциал взаимодействия (Леннарда-Джонса): .
Здесь – константы, – расстояние между центрами взаимодействующих частиц. Этот потенциал с хорошей точностью описывает реальный газ. На рисунке 1 – диаметр молекулы. Рассматриваемая модель газа: твердые упруго сталкивающиеся шары, причем возможны только парные столкновения (это выполняется довольно точно при небольших давлениях газа).
Уравнение Ван-дер-Ваальса ,
где – универсальная газовая постоянная, – давление, – объем, – температура, – поправка на то, что отдельно взятой молекуле предоставлен не весь объем , т.к. молекулы не могут сблизиться на расстояние, меньшее ; – поправка на то, что на пристеночный слой газа действует сила со стороны всего газа, стремящаяся втянуть внутрь газа пристеночный слой.
– так называемое внутреннее давление.
или ,
где – концентрация, – масса частицы, – скорость частицы. Для можно получить:
.
Теоретический вывод уравнения Ван-Дер-Ваальса применим при условях:
.
В случае плотных газов уравнение Ван-Дер-Ваальса лишь качественно описывает поведение газа. Для реальных газов и зависят от температуры.
Изотермы Ван-Дер-Ваальса (рисунок 2).
. Здесь при наблюдается критическая изотерма, т.е. при уравнение изотермы имеет один корень при . Точка называется критической.
, , .
Уравнение изотермы:
Участки типа ВСА соответствуют неустойчивому состоянию вещества и практически не могут быть реализованы.
Изотермы реального газа (рисунок 3).
Область между кривой ALKG и изобарой соответствует двухфазным состояниям вещества, т.е. каждая точка этой области изображает такое состояние вещества, в котором оно не является физически однородным, а состоит из жидкости и ее насыщенного пара (за исключением случаев неустойчивого состояния в виде перегретой жидкости или пересыщенного пара).
Поможем написать любую работу на аналогичную тему