В термодинамически равновесных системах температура, давление и химический потенциал одинаковы во всей системе:
, 
, 
.
Если эти условия не выполняются, то в системе возникают необратимые процессы переноса массы, энергии, электрического заряда и т.д.Большинство же реальных систем не находятся в состоянии равновесия. При этом функции распределения частиц зависят как от координат, так и от времени, а термодинамические параметры принимают различные значения в разных точках пространства.
При обобщении классической термодинамики на неравновесные процессы исходят из представления о локальном равновесии. Известно, что время релаксации растет с увеличением размеров системы, так что отдельные макроскопически малые части системы приходят сами по себе в равновесное состояние значительно раньше, чем устанавливается равновесие между этими частями. Поэтому в неравновесной термодинамике принимают, что хотя в целом состояние системы неравновесно, отдельные ее малые части равновесны (точнее, квазиравновесны), но имеют термодинамические параметры, медленно изменяющиеся во времени и от точки к точке. Однако в системе локальное равновесие может отсутствовать. Например, это характерное для сильно разреженных газов. Для них часто нельзя ввести такие понятия, как температура, давление и т.д.
Начать с уравнения типа Ланжевена и случайных процессов, а потом на его основе вывести все основные уравнения переноса. Там четко определить Марковский процесс и увидеть, на каком этапе появляется необратимость.
Поможем написать любую работу на аналогичную тему